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太陽(yáng)能電池分析技術(shù)(6):CE電荷抽取

閱讀:2277        發(fā)布時(shí)間:2022/5/9
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本系列文章將介紹用于有機(jī)和鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的不同光電表征技術(shù),同時(shí)提取和分析重要的器件參數(shù),例如穩(wěn)態(tài)性能、瞬態(tài)光電壓、瞬態(tài)光電流、電荷載流子遷移率、電荷密度、陷阱密度、阻抗、理想因子等。

電荷抽?。–E)

在2000年Duffy et al介紹了電荷抽取(CE)技術(shù),來(lái)測(cè)量染料敏化太陽(yáng)能電池中的電荷載流子密度。Shuttle et al將電荷提?。–E)技術(shù)頻繁用于有機(jī)太陽(yáng)能電池,來(lái)測(cè)量不同光強(qiáng)下的電荷載流子密度。它有時(shí)也被稱(chēng)為光誘導(dǎo)電荷抽?。≒ICE)或時(shí)間分辨電荷提取(TRCE)。當(dāng)使用負(fù)向抽取電壓時(shí),它被稱(chēng)為偏置放大電荷提取(BACE)。


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 CE測(cè)試信號(hào)示意圖

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圖1. 典型電荷提取CE測(cè)試曲線(xiàn)

分析參數(shù):光生電荷的密度、傳輸和復(fù)合
在CE實(shí)驗(yàn)中,太陽(yáng)能電池在脈沖光照下,并加載開(kāi)路電壓Voc,使器件沒(méi)有電流產(chǎn)生,在這種狀態(tài)下,光產(chǎn)生的所有電荷載流子都會(huì)復(fù)合。在t=0時(shí),關(guān)閉光照,同時(shí)電壓被設(shè)置為零(或反向偏置),電荷載流子由內(nèi)建電場(chǎng)抽取并產(chǎn)生電流。計(jì)算提取電流對(duì)時(shí)間的積分得到抽取的電荷量,根據(jù)圖2可計(jì)算電荷載流子密度。

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圖2

其中d為器件厚度,q為單位電荷,te為抽取時(shí)間(通常1ms足夠),j(t)為瞬態(tài)電流密度,Cgeom是幾何電容,Va是提取前施加的電壓(在大多數(shù)情況下為Voc) , Ve是提取電壓,需要減去電容容納的電荷,因?yàn)橹挥衅骷黧w內(nèi)部的電荷載流子密度才有意義。

當(dāng)實(shí)驗(yàn)中,在脈沖光照關(guān)閉和電荷提取之間設(shè)定不同的延遲時(shí)間,CE也可用于研究載流子的復(fù)合特性,該技術(shù)與之前描述的OTRACE的CELIV非常相似。

圖3.顯示了各種不同光強(qiáng)下電荷抽取的仿真結(jié)果。改變遷移率或復(fù)合前因子的變化、開(kāi)路電壓Voc,對(duì)電荷載流子密度與Voc的關(guān)系沒(méi)有重大影響?;疑?xì)線(xiàn)是假設(shè)電子和空穴密度相等的零維模型中理論上的開(kāi)路電壓。在較高的光強(qiáng)度下,該趨勢(shì)與簡(jiǎn)單模型非常吻合;在低光強(qiáng)度下,由于電子和空穴的空間分離顯著,零維模型失效。

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圖3. 針對(duì)定義的所有情況下不同光強(qiáng)(以及 VOC)的電荷提取模擬。根據(jù)圖2.方程對(duì)電流隨時(shí)間積分,以獲得電荷載流子密度(減去電容上的電荷)。光強(qiáng)度變化五個(gè)數(shù)量級(jí)?;揖€(xiàn)是零維模型中 N = P 的理論 VOC。(F) 提取最高光強(qiáng)下的電荷載流子密度?;揖€(xiàn)表示從模擬電荷載流子分布獲得的開(kāi)路時(shí)光生電荷的有效量。


在“深陷阱"例子(c)中,具有類(lèi)似的 n 與 Voc 曲線(xiàn)。然而,“淺陷阱"(c)會(huì)導(dǎo)致抽取電荷的密度更高。被俘獲的電荷載流子被“保護(hù)"免于復(fù)合。因此,更高的電荷密度可以在Voc處累積。在“non-aligned接觸"(a)情況下的 Voc 較低。要達(dá)到相同的 Voc,需要更多的電荷。它與理想的灰色曲線(xiàn)相差甚遠(yuǎn)。串聯(lián)電阻(d)對(duì)提取的電荷沒(méi)有影響,提取電流減慢,但電流積分保持不變。有趣的是,在"高摻雜密度"(e)情況下,電荷載流子密度要高得多。該器件是p型摻雜的,因此與未摻雜的情況相比,光照下的電子更少。在光照條件下,與未摻雜的情況相比,耗盡區(qū)域變得更小,可以積累更多的空穴。


在圖3(f)中,將最高光強(qiáng)下提取的電荷與開(kāi)路時(shí)器件中的有效光生電荷進(jìn)行比較。提取的電荷載流子密度在所有情況下都低于開(kāi)路時(shí)的有效電荷載流子密度。在模擬中,提取了15%到70%的電荷(參見(jiàn)圖3(f)中的灰線(xiàn)),施加負(fù)提取電壓 Ve減少重組損耗。實(shí)際上,在模擬中,使用負(fù)提取電壓提取了更多的電荷(?3 V時(shí)為20%至90%)。


案例研究基于相當(dāng)高的Langevin復(fù)合效率為0.1的器件。如果在模擬中Langevin復(fù)合降低至10-3,超過(guò)90%的電荷會(huì)被提取。因此,電荷提取結(jié)果的準(zhǔn)確性很大程度取決于復(fù)合。


以上所有測(cè)試數(shù)據(jù)來(lái)自設(shè)備:Paios

以上所有模擬仿真使用軟件:Setfos


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